Gateway synthesis of daphnane congeners and their protein kinase C affinities and cell-growth activities

Paul A. Wender,* Nicole Buschmann, Nathan B. Cardin, Lisa R. Jones, Cindy Kan, Jung-Min Kee, John A. Kowalski & Kate E. Longcore

アメリカ、スタンフォード大学のPaul Wenderらによるダフナン型化合物の合成研究。yuanhuapinのエポキシド立体異性体の合成に成功。分子内Diels-Alder反応により7員環を構築。保護基の活用によ、巧みに酸素官能基の差別化を達成している。

Published online: 19th June 2011
DOI: 10.1038/nchem.1074

Total synthesis of solanoeclepin A

Keiji Tanino,* Motomasa Takahashi, Yoshihide Tomata, Hiroshi Tokura, Taketo Uehara, Takashi Narabu & Masaaki Miyashita*

北海道大学の谷野圭持及び工学院大学の宮下正昭らによるsolanoeclepin Aの全合成。3~7員環を有し、合成序盤において3-6員環部位を構築する。鍵反応として、立体選択的なSimmons-Smith反応、分子内エポキシド開環反応による4員環の形成、分子内フランとのDiels-Alder反応、選択的酸化・還元反応を鍵とする。

Published online: 23 May 2011
DOI: 10.1038/nchem.1044

Total Synthesis of (±)-Aspidophylline A

Liansuo Zu, Ben W. Boal, and Neil K. Garg*

アメリカ、カリフォルニア大学ロサンゼルス校のNeil Gargらによるaspidophylline Aの全合成。Diels-Alder反応により生じた[2.2.2]ビシクロラクタム環の開環反応と分子内Heck反応により[3.3.1]ビシクロ骨格を構築。水酸基を分子内ラクトンとして保護することで、鍵となる補足型Fischerインドール合成反応が進行し、望みの骨格を構築することに成功。

Published online: 9 May 2011
DOI: 10.1021/ja203227q

A Concise, Stereocontrolled Total Synthesis of Rippertenol

Scott A. Snyder*, Daniel A. Wespe, and J. Marian von Hof

アメリカ、コロンビア大学のScott Snyerらによるrippertenolの全合成。アルドール反応により３環性骨格を構築した後、逆電子要請型Diels-Alder反応により最後の環を6員環として導入。環拡大反応により7員環へと導く。

Published online: 17 May 2011
DOI: 10.1021/ja202859f

Synthesis of (−)-Okilactomycin by a Prins-Type Fragment-Assembly Strategy

Jason M. Tenenbaum, William J. Morris, Daniel W. Custar, and Karl A. Scheidt*

アメリカ、ノースウェスタン大学のKarl Scheidtらによる(−)-Okilactomycinの不斉全合成。２つのフラグメントの不斉合成には、それぞれEvans型オキサゾリジノンを有するアクリルアミドを用いた不斉Diels-Alder反応、CarreiraらによるCu触媒ビニロガス不斉アルドール反応により構築。鍵反応はTMSOTfをルイス酸とするMaitland-Japp反応。最後にマクロ環をメタセシス反応により構築。

Published online: 10 May 2011
DOI: 10.1002/anie.201102037

Total Synthesis of Epicoccin G

K. C. Nicolaou*, Sotirios Totokotsopoulos, Denis Gigure, Ya-Ping Sun, and David Sarlah

アメリカ、スクリプス研究所のK. C. Nicolaouらによるジケトピペラジン類epicoccin Gの全合成。S8をNaHMDSと処理した後基質を加え、さらにNaHMDSを加えることでオリゴスルフィドへと効率的に変換される。TPP存在下O2とのDiels-Alder反応により生じたペルオキシドはKornblum-DeLaMare転移反応により選択的に望みのビスヒドロキシエノンとなる。

Published online: 6 May 2011
DOI: 10.1021/ja2032635

Total Synthesis of (±)-Cycloclavine and (±)-5-epi-Cycloclavine

Filip R. Petronijevic and Peter Wipf*

アメリカ、ピッツバーグ大学のPeter Wipfらによるcycloclavine及び5-epi-cycloclavineの全合成。後者の鍵反応として脱芳香環型のシクロプロパン化反応、フランの分子内Diels-Alder反応が、前者の鍵反応としてメチレンシクロプロパンの分子内Diels-Alder反応とフランの分子内Diels-Alder反応が挙げられる。

Published online: 25 April 2011
DOI: 10.1021/ja2026882

Enzyme-catalysed [412] cycloaddition is a key step in the biosynthesis of spinosyn A

Hak Joong Kim 1 , Mark W. Ruszczycky 2*, Sei-hyun Choi 1*, Yung-nan Liu 2 & Hung-wen Liu 1,2

アメリカ、テキサス大学オースティン校のMark Ruszczycky及びSei Hyun Choiらによるspinosyn Aの生合成における[4;2]付加環化反応を促進する酵素の同定。SpnF存在下ではDiels-Alder反応が500倍促進されることを見出す。スタンドアローン型の酵素としては初のDiels-Alder反応促進型酵素。

Published online: 4 May 2011
DOI: 10.1038/nature09981

First Total Synthesis of Rhodexin A

Michael E. Jung* and Dongwon Yoo

アメリカ、カリフォルニア大学ロサンゼルス校のMichael Jungらによるrhodexinの全合成。エンインメタセシス反応により得られたジエンを用いたendo選択的な逆電子要請型Diels-Alder反応により3環性骨格を立体選択的に構築。核間メチル基の導入はジアゾメタンを用いた1,3-双極子付加環化反応と続く脱窒素化反応が用いられる。Birch還元に続くアリル化、イソプロペニルボロン酸とのメタセシス反応、酸化処理と分子内アルドール反応により6員環を構築。

Published online: 25 April 2011
DOI: 10.1021/ol200796r

The Nitrosocarbonyl Hetero-Diels–Alder Reaction as a Useful Tool for Organic Syntheses

Brian S. Bodnar and Marvin J. Miller*

アメリカ、ノートルダム大学のMarvin MillerらによるニトロソカルボニルヘテロDiels-Alder反応に関する総説。Diels-Alder反応後の変換反応がメイン。

Published online: 21 April 2011
DOI: 10.1002/anie.201005764