Catalytic enantioselective assembly of complex molecules containing embedded quaternary stereogenic centres from simple anisidine derivatives

Rafael Leon, Anup Jawalekar, Thomas Redert and Matthew J. Gaunt*

イギリス、ケンブリッジ大学のMatthew Gauntらによる不斉有機分子触媒を用いたアニシジン類からの３環性骨格の構築。Larockらの手法による5-endo-dig脱芳香環型イプソ位ヨード環化反応と引き続く分子内不斉Michael付加反応からなる。

Published online: 18 May 2011
DOI: 10.1039/C1SC00218J

Asymmetric Organocatalytic Monofluorovinylations

Christian Borch Jacobsen, Martin Nielsen, Dennis Worgull, Theo Zweifel, Esben Fisker, and Karl Anker Jørgensen*

デンマーク、オーフス大学のKarl Jørgensenらによる有機分子触媒を用いたα,β-不飽和カルボニル化合物の不斉フルオロビニル化反応。キニジンから誘導される一級アミンを用いた不斉Michael反応と続く還元による分子内Julia-Kocienski型反応により構築。還元条件によりE体Z体を作り分けている。また、還元を行わずに塩基を作用させることでスマイルズ転位反応が進行し、ビシクロ[2.2.2]オクテノンを与える。

Published online: 22 April 2011
DOI: 10.1021/ja110624k

Total Synthesis of (−)-Conophylline and (−)-Conophyllidine

Yuki Han-ya, Hidetoshi Tokuyama, and Tohru Fukuyama*

東京大学の福山透らによる(ー)-conophylline及び(ー)-conophyllidineの不斉全合成。2つのフラグメントは福山第1世代ラジカルインドール合成法、DNs基保護されたアミンのMitsunobu反応、分子内Diels-Alder反応によって構築。最後に、Polonovski-Potier反応により2つのフラグメントを連結。

Published online: 15 April 2011
DOI: 10.1002/anie.201100981

Highly Enantioselective Michael Addition of Pyrazolin-5-ones Catalyzed by Chiral Metal/N,N′-Dioxide Complexes: Metal-Directed Switch in Enantioselectivity

Zhen Wang, Zhigang Yang, Donghui Chen, Xiaohua Liu, Lili Lin, and Xiaoming Feng*

中国、四川大学のXiaoming Fengらによるキラルリガンドとルイス酸を用いた5-ピラゾリノン類の不斉Michael付加反応。ルイス酸としてSc(OTf)3とY(OTf)3を使い分けることでエナンチオ選択性の逆転が可能。

Published online: 14 April 2011
DOI: 10.1002/anie.201008256

Palladium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Arylboronic Acids to Five-, Six-, and Seven-Membered β-Substituted Cyclic Enones: Enantioselective Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters

Kotaro Kikushima, Jeffrey C. Holder, Michele Gatti, and Brian M. Stoltz*

アメリカ、カルフォルニア工科大学のBrian StoltzらによるPd触媒を用いたアリールボロン酸の不斉Michael付加反応。不斉四置換炭素を構築することができる。種々の5-7員環のβ-アルキルエノンに対して適用可能。

Published online: 15 April 2011
DOI: 10.1021/ja200664x

Asymmetric organocatalytic cascade Michael/hemiketalization/retro-Henry reaction of β,γ-unsaturated ketoesters with α-nitroketones

Yaojun Gao, Qiao Ren, Woon-Yew Siau and Jian Wang*

シンガポール、シンガポール国立大学のJian Wangらによるβ,γ-不飽和ケトエステル類とα-ニトロケトン類の縮合反応。チオウレア型有機分子触媒を用いてMichael付加反応、ヘミケタール化、レトロHenry反応を一挙に進行させる。生成物の構造の選択性にはニトロ基が鍵となる。

Published online: 12 April 2011
DOI: 10.1039/C1CC11124H

A Brief Synthesis of (−)-Englerin A

Zhenwu Li†, Mika Nakashige†, and William J. Chain*†‡

アメリカハワイ大学マノア校のWilliam Chain(Assistant professor)らによる腎臓癌細胞に対する強力な活性を有する(-)-Englerin Aの合成。シトロネロールの不斉中心を足がかりとして不斉合成を達成。Liの配位を利用した立体選択的なエノラートの分子間Michael反応と、SmI2による分子内還元的カルボニル-アルケン環化を鍵とする。

Published online: 8 April 2011
DOI: 10.1021/ja201921j